碳纖維生產工藝復雜,技術要求高,以應用最廣泛的聚丙烯腈基碳纖維為例,其生產流程主要包括原絲制備、預氧化、碳化、石墨化及表面處理等步驟。以下是具體的工藝流程說明:
原絲制備:
聚合:將丙烯腈單體和溶劑二甲基亞砜(DMSO)與共聚單體和引發劑偶氮二異丁腈一起按配比投入聚合釜,在一定溫度下進行溶液聚合反應,生成聚丙烯腈原液。聚合過程中,溫度、引發劑用量、水和單體比等因素的控制至關重要,會影響聚合物的分子量及其分布,進而影響原絲質量。
紡絲:常見的紡絲工藝有濕法紡絲和干噴濕紡。濕法紡絲是將紡絲溶液經過濾、脫泡后,通過計量泵精確計量進入浸泡在凝固浴中的噴絲頭,溶液從噴絲頭擠出后在凝固浴中凝固成絲條。干噴濕紡則是紡絲液從噴絲孔出來后先經過干段空氣層或氮氣層,再進入凝固液中凝固,該方法可得到更均勻的纖維絲束,易于制備更高強度原絲。成型后的原絲需經水洗去除殘留溶劑,并在 100-150℃下干燥致密化,最終得到直徑約 10-15μm 的白色 PAN 原絲。
預氧化:將 PAN 原絲在空氣氣氛中于 200-300℃進行緩慢升溫處理,耗時數小時。此過程中,分子鏈中的氰基(—C≡N)發生環化反應形成梯形結構,同時釋放 NH?和 HCN 氣體。需精確控制升溫速率(1-5℃/min)和纖維張力,避免局部過熱導致纖維斷裂。預氧化后纖維顏色由白變黑,氧含量提升至 8-12%,具備耐高溫特性。
碳化:預氧化后的纖維在惰性氣氛(如 N?)中進行碳化處理,從 400℃逐步加熱到 1600℃,經過低溫碳化(400-1000℃)和高溫碳化(1000-1600℃)兩個區域。在此溫度范圍內,預氧絲中的 N、H、O 等非碳元素從纖維中釋放出來,形成亂層石墨結構,纖維密度增至 1.7-1.9g/cm3,碳含量超過 90%,具備強抗拉特性。
石墨化:對于高模量碳纖維,需要進行石墨化處理。將碳化后的纖維在 2000-3000℃的高溫下,在惰性氣體環境中進行處理,使纖維內的碳元素從亂層結構轉化為三維石墨結構,進一步提高碳纖維的模量。
表面處理及上漿:為提高碳纖維和樹脂之間的結合力,需要對碳化后的碳纖維進行表面處理,主要工藝包括電解、水洗、上膠、干燥等。隨后進行上漿處理,上漿劑一般占碳纖維重量的 0.5%-5%,可在處理和加工過程中保護碳纖維,將細絲束縛在各個絲束中,減少起毛,提高可加工性并增加纖維與基體樹脂之間的界面剪切強度。上漿干燥結束后,即得到碳纖維成品。
綜上所述,碳纖維的生產是一個多環節、高精度的復雜過程,每個步驟都對最終產品的性能有著關鍵影響,需要精確控制各項工藝參數,以確保生產出高質量的碳纖維。